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【UV膠性能】UV膠水收縮率產(chǎn)生機理是什么?

文章出處:AVENTK人氣:發(fā)表時(shí)間:2021-07-22 12:21【


UV膠水收縮率產(chǎn)生機理
 
        
UV膠水體積收縮的產(chǎn)生不但影響粘接的尺寸精度,還會(huì )導致粘接力下降。對于剛性材料的粘接,容易產(chǎn)生紋狀空隙甚至開(kāi)裂,對于柔性材料容易產(chǎn)生翹曲變形。所以降低UV膠水在固化過(guò)程的體積收縮,對于提高粘接的尺寸精度和粘接強度有著(zhù)重要意義。在本文中,AVENTK會(huì )介紹UV膠水收縮率產(chǎn)生機理及相關(guān)影響因素,帶大家進(jìn)一步了解UV膠水收縮率。

 
        
UV膠水固化過(guò)程中產(chǎn)生的體積收縮,原因在于固化過(guò)程原子間的排列的緊密程度的變化。其中主要原因是固化過(guò)程中聚合反應帶來(lái)的原子間的距離的變化,其次是從單體到聚合物過(guò)程中產(chǎn)生的熵的變化,即自由體積的變化。由于UV膠水熱膨脹系數在10-4的數量級,所以由于熱脹冷縮帶來(lái)的體積變化很小,這里不作討論。
 
        
UV膠水的固化反應分為自由基型和陽(yáng)離子型,這兩種反應都伴隨著(zhù)原子間距離的變化。
 
       自由基型
UV膠水的收縮率比較大,一般在5%~10%,通過(guò)陽(yáng)離子型或其他方法改進(jìn)后的UV膠水可達到接近2%。而通常環(huán)氧樹(shù)脂膠黏劑的固化收縮率在2%~3%。自由基型UV膠水采用的主體樹(shù)脂(低聚物)和稀釋單體都是丙烯酸酯類(lèi)。在聚合過(guò)程中,本來(lái)以范德華力作用的丙烯酸酯單體分子,變成了共價(jià)鍵連接,相應原子間的距離從0.3~0.5nm縮短到0.154nm,縮短了約一半。這樣,原子在聚合物中的排列比在單體中緊密得多,導致聚合過(guò)程中的體積收縮。所以自由基反應收縮率比較大,如常用的苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯均聚物的體積收縮分別在14.5%和21.3%。UV膠水中稀釋用的丙烯酸酯單體的體積收縮率一般都在8%以上。
 
       陽(yáng)離子型
UV膠水的采用的單體一般是環(huán)氧化合物或乙烯基醚類(lèi)。乙烯基醚類(lèi)固化速度較慢,應用不如環(huán)氧類(lèi)廣泛。環(huán)氧類(lèi)化合物的固化機理是在陽(yáng)離子光引發(fā)劑的存在下發(fā)生開(kāi)環(huán)聚合反應。環(huán)氧化合物開(kāi)環(huán)聚合時(shí),一方面環(huán)氧單體間的距離由固化前的范德華距離變?yōu)楣袒蟮墓矁r(jià)鍵距離,這一過(guò)程造成體積收縮;另一方面環(huán)氧單體聚合時(shí)單體上的環(huán)打開(kāi),分子內的共價(jià)鍵距離變成類(lèi)似于分子間的范德華距離,導致體積膨脹,部分抵消了成鍵帶來(lái)的體積收縮。二者的總結果是使環(huán)氧化合物固化后體積有少量收縮,但其收縮率遠小于丙烯酸酯自由基聚合反應。
 
       聚合過(guò)程的另一個(gè)體積變化因素是從單體到聚合物的熵的變化,也就是單體到相應的聚合物的自由體積的變化,即單體和聚合物中分子堆積密度的變化。由于分子在聚合物中不完全緊密堆砌,分子之間存在著(zhù)自由體積。光固化前液態(tài)單體分子處于松散的自由活動(dòng)狀態(tài),自由體積較大。光固化后丙烯酸酯單體生成三維網(wǎng)狀交聯(lián)的聚合物,其分子間交聯(lián)點(diǎn)多,明顯的限制了鏈段的運動(dòng),自由體積變小,從而也帶來(lái)體積收縮。


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